Бракосочетание 19-летнего Алексея Михайловича и 23-летней Марии Ильиничны Милославской состоялось 16 января 1648 года.

Милославские были старым служилым родом, известным с конца XV века, но богатством и положением в обществе не выделялись. Считается, что Алексей Михайлович случайно увидал Марию Ильиничну в церкви, после чего велел взять ее в Верх, где "тое девицы смотрел и возлюбил и нарек царевной и в соблюдение предаде ее сестрам своим, дондеже приспеет час женитьбы". Согласно другим источникам, это знакомство, как и самый брак, было подстроено боярином Морозовым, имевшим в виду породниться с царем посредством женитьбы на младшей сестре Марии. Свадьба отпразднована была не совсем обычным способом: по настоянию царского духовника не были допущены при этом "кощуны, бесовские играния, песни студные сопельные и трубное козлогласование", а вместо того "устроены" были песни духовные.

А через неделю воспитатель царя 58-летний боярин Борис Иванович Морозов женился на 20-летней сестре царицы - Анне Ильиничне Милославской. Анна Ильинична, став неожиданно сестрой царицы, и не могла иначе быть выдана замуж как по самому высшему политическому расчету.

Анна вышла замуж совсем молодой, и ее семейная жизнь была несчастливой. Как писал злоязычный врач царя, воспитанник кембриджского и оксфордского университетов Самуэль Коллинз о браке Морозовых, "он был старый вдовец, а она здоровая молодая смуглянка; и вместо детей у них родилась ревность, которая произвела кожаную плеть в палец толщиной".

Кроме того, Коллинз намекал, что именно ревность Морозова была причиной того, что некий англичанин (Вильям Барнсли), "которого боярин подозревал в слишком коротком знакомстве со своим домом", был сослан в Сибирь.