В русских монастырях и при княжеских дворах наряду с пергаментом для письма используется и новый материал - бумага, изобретенная еще во II веке в Китае. Пергамент, основной материал для писем и книг, привозили из Византии, но изготавливали и свой, правда, низкого качества. Кроме пергамента и бумаги на Руси писали на бересте.
В Европе первые бумажные мастерские, созданные по типу китайских, появились в Испании в XII веке. Затем технологию изготовления бумаги постепенно осваивают в других странах. Центром бумажного производства в средневековой Европе считалась Италия. Итальянские "бумажники" заменили китайскую ручную ступу для размола бумажного сырья толчеей, приводимой в движение водой, отчего и мастерские по изготовлению бумаги с этого времени стали называться бумажными мельницами. Кроме того, итальянцы ввели в практику проклейку бумаги животным клеем, что повысило ее прочность и улучшило потребительские качества: хорошо прокленная бумага не пропускала чернила и типографскую краску.
Одним из первых русских документов, писанных на бумаге, является "Жалованная грамота нижегородского князя Василия Давидовича Спасскому монастырю в Ярославле".
Вся бумага на Руси была привозная. Русские книги писались исключительно на иностранной бумаге - итальянской, которая именовалась фряжской.
Бумага собственного производства появилась на Руси только во второй половине XVI века.
Одним из древнейших сортов книжной бумаги, используемой на Руси, является александрийская бумага, присхождение которой неясно, так как похожей на нее нет ни в Греции, ни в Западной Европе. Можно предположить, что в древности этот сорт бумаги изготовляли в Александрии (Египет) и привозили в Россию из Греции. По внешним свойствам александрийская бумага напоминала современную ватманскую, но была более мягкой и тонкой.
На Руси переписчики рукописей как для пергамента, так и для бумаги использовали "железные" чернила - "чернять дубом с железинью". Чернила готовили из железного купороса, добавляя отвар чернильных орешков с дубовых листьев либо водную вытяжку коры дуба.
Иван Данилович Калита был "хорошо осведомлен о книгах". При нем за их изготовление взялись в Москве, где появились и мастера-переписчики, и "сказители книг" - авторы, редакторы, переводчики. Появились и первые библиотеки - Успенского собора, Спасского монастыря, великокняжеская.
.